发现和构建新颖而奇特的结构是许多超分子化学家的目标。由于金属-配体的高度定向性和可预测性,超分子组装为构建具有设计对的几何形状和对称性的各种含金属实体提供了一条强有力的途径。近日,苏州大学Jian-Ping Lang,Zheng Niu等提出了一种基于配位和共价相互作用协同效应的组装策略,用于构建一组八面体超分子笼并调整其畸变程度。
本文要点:
1)该策略将金属硫化物合成子[Et4N] [Tp * WS3]的硫原子添加到含吡啶连接基的炔基上,从而形成了低对称性的新顶点和Cu(I)离子。作者获得了三个具有不同畸变度的新型阳离子笼,并通过NMR光谱,质谱和X射线单晶衍射进行了表征。
2)通过调节连接基的长度和反应性炔基的位置,可以实现对八面体骨架的变形程度的控制。
3) 此外,获得的超分子笼表现出增强的三阶非线性光学(NLO)响应。
该工作报道的结果提供了一种强有力的策略来构造新颖的畸变的笼状结构以及控制超分子几何形状的畸变程度。
Shu-Jin Bao, et al. The Covalent and Coordination Co-Driven Assembly of Supramolecular Octahedral Cages with Controllable Degree of Distortion. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c07014