Cu基催化剂是一种高活性CO2还原电催化剂,能够将CO2转化为各种不同碳产物。但是Cu催化剂的本征活性较差,同时对CO2还原产物的甲酸物种中没有选择性。耶鲁大学Hailiang Wang等报道了通过原位Raman光谱测试方法在本征Cu催化剂CO2电化学还原过程中HCOO*物种的监测,并且验证了该步骤为反应决速步骤。作者进一步发现,CTAB的加入能够通过竞争性吸附过程中的HCOO*脱附作用,显著提高催化剂活性。在-0.5 V vs RHE中性溶液中,Cu-CTAB相互作用电催化活性的法拉第效率达到82 %,电流密度达到56倍提高。
在CO2饱和的0.5 M KHCO3溶液中进行电化学CO2还原反应测试。对不同有机铵中有机阳离子的作用进行调控,分别测试了C1,C6,C8,C12,C14,C16几种有机阳离子;测试了OH-,Cl-,Br-对催化活性的改善情况。结果显示更大的有机阳离子铵有助于提高产物中甲酸物种比例,降低CO产物比例;同时在OH-,Cl-,Br-几种阴离子中,Br-阴离子对应的有机铵分子有最高的电流密度,同时保持了较好的甲酸盐法拉第效率。
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对不同电压中的反应情况进行表征(-0.3~-0.9 V vs RHE),结果显示在-0.2 V电压中法拉第效率为26 %,在-0.4 V电压中法拉第效率为69 %,在-0.5~-0.7 V之间法拉第效率达到80 %。在-0.5 V电压中生成甲酸盐的法拉第效率为82.3 %,电流密度为2.48 mA cm-2,该法拉第效率是本征Cu对照电极的11倍,电流密度是本征Cu对照电极的56倍。
参考文献
Zixu Tao, Zishan Wu, Yueshen Wu, and Hailiang Wang*
Activating Copper for Electrocatalytic CO2 Reduction to Formate via Molecular Interactions, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02237
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02237