LeLoir糖基转移酶(LeLoir glycosyltransferase)具有将核苷酸糖供体和碳水化合物受体之间形成糖苷键的活性。代尔夫特理工大学Ulf Hanefeld、欧洲分子生物学实验室Isabel Bento等对Thermoproteus uzoniensis中的海藻糖转移酶催化D-/L-吡喃葡萄糖合成过程中的异头选择性(anomeric selectivity)情况进行研究,并且发现该过程对大量碳水化合物底物具有高达>98 %的对映选择性。
作者发现,当α,α-(1→1)-糖苷键和D-吡喃葡萄糖反应、α,β-(1→1)-糖苷键和L-吡喃葡萄糖反应时,反应的异头选择性发生翻转,但是(S)-选择性保持。通过对含有α,α/α,β-海藻糖的蛋白质晶体结构进行比较,作者对该反应中的异头反应选择性进行总结,对异头选择性翻转过程进行分析。
产物中D-/L-糖受体的异头选择性翻转是由于碳水化合物分子的结构构象导致的,该过程中分别形成确定的α-D-α-D-或α-D-β-L结构,以上结果为进一步对罕见L-吡喃葡萄糖和LeLoir糖基转移酶之间的反应情况进行总结,特别对合成非天然糖苷键的低聚糖和聚糖过程进行研究。
参考文献
Luuk Mestrom, Stefan R. Marsden, Hessel van der Eijk, Jesper U. Laustsen, Cy M. Jeffries, Dmitri I. Svergun, Peter-Leon Hagedoorn, Isabel Bento*, and Ulf Hanefeld*
Anomeric Selectivity of Trehalose Transferase with Rare L-Sugars, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02117
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02117