和广泛使用的碳基亲核试剂不同，硅基亲核试剂目前仍没有得到广泛应用，这是由于硅亲核试剂的结构种类不足、合成过程较困难。最近一些年间，硅硼烷试剂受到较好的发展，特别是在过渡金属催化剂和碱活化的条件中。但是，可得的硅硼烷种类较少，尤其是合成具有立体位阻的硅硼烷有较高难度。因此，北海道大学Koji Kubota，Hajime Ito等报道了一种通过Rh、Pt催化剂对氢硅烷通过联硼分子进行直接硼烷化反应。该方法能够合成一种三烷基硅硼烷，在传统的碱金属合成方法中这种分子难以合成。进一步的，作者发现该化合物能偶作为硅亲核试剂进行有机反应，这很好的扩展了有机硅物种的合成范围。作者通过¹¹B{¹H}，²⁹Si{¹H} NMR验证了MeLi和ⁱPr₃Si-BPin生成ⁱPr₃SiLi的过程。

本文要点：

（1）

反应优化。将三异丙基硅氢和2.5倍量B₂Pin₂作为反应物，在2 mol % [Rh(OMe)(cod)]₂、8 mol % Icy·HCl/KO^tBu的DMF溶液中于80 ℃中反应，有较好的催化反应活性。作者对比了5 wt % Pt/C的催化体系（2 mol % cat.，环己烷溶剂，80 ℃）、Hartwig课题组开发的[Ir(OMe)(cod)]₂ (1 mol %)，dtbpy (2 mol %)，环己烷溶剂，80 ℃两种分别用Pt、Ir的催化反应体系，对反应性和产物收率情况进行对比。结果显示，在一些位阻硅烷试剂的反应中，开发的这种Rh催化剂有明显的反应优势。

参考文献

Ryosuke Shishido, Minami Uesugi, Rikuro Takahashi, Tsuyoshi Mita, Tatsuo Ishiyama, Koji Kubota*, and Hajime Ito*

General Synthesis of Trialkyl- and Dialkylarylsilylboranes: Versatile Silicon Nucleophiles in Organic Synthesis, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c03011

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03011