硅负极全固态电池(ASSBs)是一种克服传统锂离子电池能量限制的有前途的候选电池。然而,硅在循环过程中会经历严重的体积变化,导致快速降解从而降低了电池性能。
有鉴于此,德国德累斯顿工业大学Stefan Kaskel报道了采用可伸缩物理气相沉积工艺制备了柱状硅负极(col-Si),并将其集成到基于银辉石型电解质(Li6PS5Cl,3.0 mS cm-1)和以富镍层状氧化物 (LiNi0.9Co0.05Mn0.05O2,NCM)为正极的高比容量(210 mAh g-1)的全固态电池中。
文章要点
1)在循环过程中,柱结构在垂直方向上表现出类似于锂金属负极的一维呼吸效应。其可以通过硅柱状结构的固有孔隙率和电池组上的外部压力来补偿,这也稳定了2D SEI。此外,通过施加外压(20 MPa)还抑制了硅柱与集流体的分层,同时保持了硅膜的致密性。
2)在工业应用面容量为3.5 mAh cm-2的全电池中,稳定循环了100多次,库仑效率(CE)高达99.7-99.9%,这是迄今报道的具有硅负极的ASSBs全电池的最高值。阻抗谱显示,第一次锂化后负极电阻大大降低,这确保了在室温下,进行0.9 mA cm-2的大充电电流时不会出现锂枝晶和短路问题。
3)由于4.2 MPa的压力不足以保持负极和电解质之间的界面,研究人员制备了一套新的袋式电池,并在相同的设置下分别在20和25 MPa下加压。结果表明,袋式电池采用柱状硅负极是可行的,同时电池组的恒定压力可以补偿和改变负极的呼吸效应,从水平收缩到垂直方向的一维呼吸效应。
Sahin Cangaz, et al, Enabling High-Energy Solid-State Batteries with Stable Anode Interphase by the Use of Columnar Silicon Anodes, Adv. Energy Mater. 2020
DOI: 10.1002/aenm.202001320
https://doi.org/10.1002/aenm.202001320