虽然单纳米粒子电化学技术消除了个体间的异质性,为建立电活性纳米材料的结构与活性关系(Structure−Activity Relationship,SAR)产生了极大影响,然而,迄今为止,极少有报道成功建立了结构与活性关系。当发现一种纳米粒子的性能优于其他纳米粒子时,通常会将其归因于特定个体的更好活性。
近日,南京大学王伟教授报道了以普鲁士蓝纳米粒子(PBNPs)的离子插入反应为例,发现纳米粒子与电极之间的电接触是一个以前被忽视的因素,而不同的纳米粒子之间的电接触是造成反应性和循环性明显不均匀的重要原因。
文章要点
1)研究发现,纳米粒子与电极之间的异质电接触对不同个体的表观电化学性质有显著影响。
2)由于具有内在完美结构(大小、小平面、结晶度等)的个体可能仅仅由于不良的电接触而表现出完全不活跃的行为,这会使SAR变得模糊,很可能是导致故障的原因。因此,为了确保良好的电接触,研究人员通过真空溅射镀膜将非常薄的铂纳米团簇层沉积在样品上。这被广泛应用在扫描电子显微镜(SEM)中,以提高纳米粒子和基底之间的电子迁移率。
3)实验结果显示,铂溅射不仅提高了大多数个体的表观电化学反应活性,而且显著改善了循环性能。一些表面不活跃的纳米粒子在铂溅射后表现出非凡的反应性和循环性。通过消除具有均匀铂层的不均匀和不一致的电接触以后,可以获得单个纳米颗粒的电化学活性,从而有助于最终的SAR。
Wei Wei, et al, Accessing the electrochemical activity of single nanoparticles by eliminating the heterogeneous electrical contacts, J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c06171
https://doi.org/10.1021/jacs.0c06171