锕系元素硫化物中的5f电子在柔性配位环境的行为研究有较大意义，然而锕系化合物对氧有较强的亲和性，因此合成纯度较高且不含氧杂质的锕系化合物非常困难，并且合成中需要不含氧的起始材料。有鉴于此，南卡罗来纳大学Vladislav V. Klepov、Hans-Conrad zur Loye等报道了硼、硫混合制备方法，具体通过硼作为“氧海绵”消除含氧反应物中的氧组分，同时硫元素将其转化为硫化物分子。随后将生成的氧化硼从混合物中分离，剩余反应物生成硫化物。作者发现这种方法有广泛的应用范围，并通过热力学计算方法研究了反应驱动力。作者成功实现了新型硫化物（硫化铀和碱式硫代磷酸钍）、已报道的硫化物（二元铀钍硫化物）等。

本文要点：

（1）

通过开发的硼、硫混和合成方法，通过一步过程以U₃O₈、ThO₂为原料在800 ℃中合成了US₂和ThS₂。通过NiO和U₃O₈混合物、CoUO₄氧化物中通过固相硫化反应过程生成UNiS₃、UCoS₃。

（2）

这种方法同样能够用于助熔剂晶体生长过程，别u在CsCl助溶剂中合成了一系列Ln_xU₂S₅，在RbI助溶剂中合成了Rb_1.72Na_0.68I_0.40[Th(PS₄)₂]，合成了U(V, VI)组成的硫化物Cs₆Cu₁₂U₂S₁₅。这种方法实现了在较低温度（低于600 ℃）中进行反应。通过将传统的晶体生长和固相合成进行结合的方法，实现了纯相合成，有利的促进了锕系硫化物领域的发展。

参考文献

Logan S Breton, Vladislav V. Klepov*, and Hans-Conrad zur Loye*

Facile Oxide to Chalcogenide Conversion for Actinides using the Boron-Chalcogen Mixture Method, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c06483

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c06483