尖晶石型LiMn2O4(LMO)正极材料的低容量和容量衰减限制了锂离子电池的应用。尽管将LMO的电势窗口扩展到3V以下可以获得双倍的容量,然而由于严重的Jahn-Teller畸变而导致的快速容量损失,因此很难实现。
近日,北京大学Jiaxin Zheng,潘峰教授报道了通过实验结合大量从头算,证明了LMO中Mn3+O6八面体的单个Jahn-Teller畸变之间存在协同效应,即协同Jahn-Teller畸变(CJTD),导致难以获得双倍锂插层容量。
文章要点
1)研究人员进一步提出阳离子无序(Mn位过量Li和Li/Mn交换)可以本质上抑制Mn3+O6八面体的CJTD。阳离子无序破坏了Mn3+排列的对称性,破坏了单个JT中心畸变的相关性,阻止了Mn3+-O键沿一个方向畸变。有趣的是,随着CJTD的抑制,尖晶石LMO中原有的八面体空位被激活,并可以作为额外的锂离子储存位,获得具有良好可逆循环稳定性的微米LMO的双倍容量。
Changjian Zuo, et al, Double the Capacity of Manganese Spinel for Lithium-Ion Storage by Suppression of Cooperative Jahn–Teller Distortion, Adv. Energy Mater. 2020
DOI: 10.1002/aenm.202000363
https://doi.org/10.1002/aenm.202000363