新加坡国立大学赵宇、重庆大学蓝宇等报道四氢萘、茚满衍生的醇通过对映选择性胺化反应合成手性胺，这种结构分子在大量生物活性分子中是重要组成部分。在该方法中，通过Ir/磷酸催化剂体系实现，能够对多种易得的醇作为底物（四种不同手性结构的混合物），通过收敛化合成α-支链形手性胺，该方法具有较高和优异的立体选择性和非对映选择性。作者结合DFT计算了该反应中的机理，对该反应中的动态动力学非对称胺化反应机理给出了详细过程。

本文要点：

（1）

反应优化。通过1倍量四氢萘基醇（±-1a）和1.2倍量苯胺作为反应物，在5 mol % Ir催化剂、10 mol %手性螺环磷酸作为催化体系，加入4 Å分子筛，在甲苯中110 ℃中反应，实现了34 %的产率，同时对产物中的胺和四级碳分别得到93 %ee和94 %ee。提高反应温度至120 ℃，产率提高为64 %，但是产物的手性降低。进一步对该反应的条件进行调节，作者发现当使用mwave作为热源同时在110 ℃中反应20 h，产率进一步提高为60 %，同时产物中手性中心的ee值没有显著降低（93 %和89 %），dr值达到83:17。

参考文献

Zi-Qiang Rong, Zhaoyuan Yu, Cheng Weng, Li-Cheng Yang, Shenci Lu, Yu Lan*, and Yu Zhao*

Dynamic Kinetic Asymmetric Amination of Alcohols Assisted by Microwave: Stereo-convergent Access to Tetralin- and Indane-Derived Chiral Amines, ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c02468

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02468