以色列魏茨曼科学研究所David Milstein等报道了一系列Zn基PNP型螯合物催化剂的合成，并通过金属-配体协同MLC（metal-ligand cooperation）催化将其用于化学键活化反应。作者发现基于MLC作用的可逆N-H键、H-H键切断作用，同时其中的半配位作用的膦起到关键作用。通过这种锌螯合物系统的催化反应，能够在温和条件和无碱加入的条件中进行亚胺、酮分子的氢化反应。作者通过详细的机理研究验证了MLC在催化中的重要作用，同时这种催化反应为Zn以及其他主族金属的脱氢反应、其他类型反应提供了方法。

本文要点：

（1）

催化剂合成。通过PNP^tBu和ZnMe₂作为反应物，将ZnMe分别和P,N,P进行配位到PNP螯合分子上，得到（1）分子；通过PNP^tBu和ZnEt₂作为反应物，将ZnEt分别和P,N,P进行配位到PNP螯合分子上，得到（2）分子；通过PNP^tBu和ZnCl₂作为反应物，将ZnCl₂分别和N,P进行配位到PNP螯合分子上，得到（3）分子。

（2）

催化反应。考察了酮、亚胺和H₂的还原反应，结果显示在2.5~5 mol % PNP^tBu·ZnMe（1）催化剂，在120~140 ℃的甲苯中反应，能够得到中等到非常高的产率。

参考文献

Michael Rauch, Sayan Kar, Amit Kumar, Liat Avram, Linda J.W. Shimon, and David Milstein*

Metal-Ligand Cooperation Facilitates Bond Activation and Catalytic Hydrogenation with Zinc Pincer Complexes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c05500

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05500