可充电锂氧(Li-O2)电池比锂离子电池具有更高的比能量密度,因此引起了更多关注。在非质子电解质溶液中,在放电过程中将O2还原为Li2O2,并在随后的充电过程中将Li2O2分解为O2。然而,Li-O2电池仍然存在充电过电位高、实际放电容量低、电池死亡快等问题,严重阻碍了其发展。
近日,日本东北大学Shen Ye教授报道了基于控制Li-O2电池还原电位的取代基修饰策略,开发了一系列基于蒽醌(AQ)的氧还原介质(ORRMs)。
文章要点
1)结果表明,在AQ基团中引入吸电子基团可以显著提高Li-O2电池的放电容量,从而正向移动AQ衍生物的还原电位。通过在AQ部分引入两个硝基(NO2)基团,在较高的放电电位下实现了约45倍的放电容量。
2)通过对一系列具有不同取代基的AQ衍生物的系统研究,定量地阐明了ORRMs放电容量与还原起始电位之间的相关性。ORRM还原起始电位的正移会显著降低电化学ORR在电极表面上的贡献,从而导致通过溶液路径的放电容量增加,并且放电电位平稳。
3)此外,来自氧气环境的水分子与ORRM对Li-O2电池的放电容量表现出显着的协同作用。在低水含量的环境中使用基于AQ的ORRM进行放电时,放电容量会增加数十倍。通过控制漏水能力进一步提高了容量。
通过进一步改进取代基设计,如ORRMs的稳定性、介电电位和溶解性等,将对于如何开发高效的Li-O2电池具有更深入的了解。
Xiang-Bin Han, et al, Structural Design of Oxygen Reduction Redox Mediators (ORRMs) based on Anthraquinone (AQ) for Li-O2 Battery, ACS Catal., 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c01469
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01469