将诸如卟啉之类的芳香族大环化合物与多环芳香烃（PAHs）的外围稠合以获得大p-延伸的多发色体系是一个新兴且有吸引力的领域。近日，北德克萨斯大学Hong Wang，Francis D’Souza等合成并表征了一系列大π扩展的多发色分子，包括交叉共轭，半交叉共轭，共轭间断和线性共轭体系。
本文要点：
1）这些多发色分子系统揭示了有趣的结构-性质关系。交叉共轭双卟啉稠合的并五苯醌发色团就要从350 nm到650 nm的宽UV-Vis吸收带，而线性共轭双卟啉稠合的并五苯发色团在800-900 nm处表现出吸收。
2）双卟啉稠合的戊烯Pen-1b和Pen-2a显示出丰富的氧化还原化学，分别具有7和8个可观察到的氧化还原状态。
3）线性共轭双卟啉稠合的并五苯（Pen-1b和Pen-2a）与并五苯类似物相比具有更窄的HOMO-LUMO间隙（分别为1.65和1.42 eV）和更高的HOMO能级（2.23和2.01 eV），类似于不稳定的六烯和庚二烯。而Pen-1b和Pen-2a显示出异常的稳定性。
4）双卟啉稠合的并五苯Pen-2a的估计半衰期> 945小时，比其并五苯类似物的寿命更长（BPE-P，半衰期为33 h）。
5）使用飞秒瞬态吸收技术对Pen-1b和Pen-2a的异常稳定性进行研究表明，以卟啉镍为中心的photo‐events导致短暂的中间电荷转移状态，从而阻止了光降解途径。这种电荷转移对Pen-1b和Pen-2a的异常稳定性起主要作用。此外，立体效应和降低的LUMO能级也有助于稳定双卟啉稠合的并五苯。
Yi Hu, et al. Bisporphyrin‐Fused Pentacenes Exhibiting Abnormal High Stability. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202008076
