罗斯托克大学莱布尼兹催化研究所Xiao-Feng Wu、维尔茨堡朱利叶斯-马克西米利安大学Todd B. Marder等报道了一种新型方法，从端烯出发在Cu催化作用中以中等到较高的产率选择性合成含有环丙基双硼酸酯，作者对其反应机理进行研究。

本文要点：

（1）

反应优化。以苯丁烯作为反应物，在10 bar CO气氛中反应，以4 mol % CuCl·IPr和对应的配体作为催化体系，加入1.5倍量NaOEt和2.5倍B₂Pin₂，在0.4 M二甲基乙酰胺中于60 ℃中反应。

（2）

反应机理。CuCl和对应的配体在NaOEt碱作用中生成NaCl，随后OEt配位到Cu上，紧接着和B₂Pin₂进行反应，将Cu上的OEt基团取代为BPin。随后对烯烃分子活化，通过配位插入反应，通过Cu-C进行配位，同时Cu上的BPin移位并加成到端基碳上生成中间体IM2；同时CO对Cu-BPin配合物进行插入反应，形成羰基硼配体修饰到Cu上。随后和B₂Pin₂反应生成CO(BPin)₂。生成的CO(BPin)₂通过羰基对Cu的IM2中间体反应，插入到Cu-C键中生成IM3中间体，随后通过异构反应/还原消除过程，Cu-C断裂，形成环丙基结构，并从Cu催化剂上脱除，生成产物。同时Cu催化剂上形成Cu-OBpin。

参考文献

Fu-Peng Wu, Xiaoling Luo, Udo Radius, Todd B. Marder*, and Xiao-Feng Wu*

Copper-Catalyzed Synthesis of Stereodefined Cyclopropyl Bis(Boronates) from Alkenes with CO as the C1 Source, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c06800

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c06800