目前芳香型[n]圈烯（circulene）仅仅最高能达到8个环的芳烃，但是大于8个环的芳烃未见诸报道。有鉴于此，哥本哈根大学Michael Pittelkow等报道了首例[9]-圈烯，二氮杂四氧杂[10]圈烯。构成该大环型分子结构的过程非常简单，通过3,6-二羟基咔唑和乙二醛进行简单的二聚反应，以较高产率合成。

本文要点：

（1）

通过3,6-二羟基咔唑衍生物（11）和0.5倍量乙二醛在H₂SO₄、AcOH氛围中室温条件中进行缩合反应，通过在乙二醛上构建并氧杂环戊烷反应（12）。随后和1倍量四氯苯醌、10倍量BF₃•OEt₂在CH₂Cl₂中室温反应，从而将12中的芳羟基脱水、并活化芳基C(sp²)-H键，进而再构建一个五元氧杂环，生成13。随后将13分子再与1.2倍量DDQ在CH₂Cl₂中反应，得到 [9]圈烯（9）。

通过将合成[9]圈烯（9）过程中的12分子和2倍量乙二醛在酸性环境中反应（条件同制备12分子的过程）生成[10]圈烯（10）。

（2）

单晶X射线分析结果显示，[9]圈烯具有完美的平面结构，其中的苯环呈现拉长型，这种拉长型的苯是为了配合平面结构。作者发现[9]圈烯分子中的p体系中含有[9]轴烯结构的贡献，通过NICS分析、ACID分析方法作者发现两种结构的圈烯中都展现了副环电流，作者认为这种结构是由于周围的芳香环导致的。

参考文献

Stephan K. Pedersen, Kristina Eriksen, Hans Agren, Boris F. Minaev, Nataliya N. Karaush-Karmazin, Ole Hammerich, Glib V. Baryshnikov, and Michael Pittelkow*

A fully conjugated planar heterocyclic [9]circulene, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c05898

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05898