还原胺化反应是一类重要的反应，广泛应用于实验室和工业合成胺以及医药、农用化学品和生物分子的合成。特别是利用分子氢进行催化还原胺化反应，对于经济、可持续地生产不同种类的胺及其功能化至关重要。这些反应在合适的催化剂和氢的存在下，将容易获得的羰基化合物(醛或酮)与氨、胺或硝基化合物偶联，从而能够制备直链和支化的伯胺、仲胺和叔胺，包括N-甲胺和用于生命科学应用的分子。一般而言，还原胺化反应是极具挑战性的过程，尤其是伯胺的合成，因为伯胺的合成通常是非选择性的，并且存在过度烷基化和羰基化合物还原成相应醇的问题。因此，开发合适的催化剂来高效和选择性地催化这些反应具有重要意义。
有鉴于此，德国莱布尼兹催化研究所Matthias Beller，Rajenahally V. Jagadeesh综述了分子氢催化还原胺及其在合成功能化和结构多样化的苄基、杂环和脂肪族伯胺、仲胺、叔胺以及N-甲胺和更复杂的药物靶标方面的应用。此外，还强调了还原胺化的机理，包括选择性地生成所需的胺产品以及可能的副反应。
文章要点
1）作者概述了关于催化还原胺化反应的机理及副反应。
2）作者总结了基于多相和均相催化剂的伯胺催化还原胺化过程，包括在官能化和结构复杂的分子中插入-NH2部分，以制备苄基、杂环和脂肪族直链和支化伯胺。
3）作者详细讨论了仲胺和叔胺的合成，包括：i）多相催化剂催化合成仲胺和叔胺；ii）均相催化剂催化合成仲胺和叔胺；iii）羧酸、酯和甘油三酯的催化还原胺化反应；iv）催化不对称还原胺化合成手性仲胺。
4）N-甲基官能团构成了许多药物和生物分子的组成部分，它们在调节这些生命科学分子的活性和性质方面发挥着重要作用。作者总结了在分子氢存在下，使用不同的甲基来源，如甲醛、多聚甲醛、二氧化碳、甲酸和碳酸二甲酯进行的催化还原N-甲基化反应。
Kathiravan Murugesan, et al, Catalytic reductive aminations using molecular hydrogen for synthesis of different kinds of amines, Chem. Soc. Rev., 2020
DOI: 10.1039/c9cs00286c
https://doi.org/10.1039/c9cs00286c
