单原子位点(SAS)催化剂作为一种高反应性的非均相催化系统,是进行复杂有机合成的有效工具之一。然而,目前研究人员主要关注于金属原子的催化和调节作用,而忽视了载体和配体的作用。
有鉴于此,中科院大连化物所丁云杰研究员和广西师范大学潘英明、唐海涛等人,在开发的Pd SAS催化剂中采用了P掺杂的多孔有机聚合物作为载体以及配体。
本文要点
1)设计制备了一系列在distannylation反应中具有显著催化性能的POL负载SAS Pd催化剂。首次合成了具有不同电子PPh3结构的POL-n,并通过简单的溶剂热聚合-配位法成功地负载了SAS Pd。
2)与普通碳基材料不同,所开发的POL-n载体含有丰富的具有特殊电学性能的磷酸盐配位位点,对稳定Pd原子在单原子位点上起关键作用。
3)该催化剂最显著的特点是纳米孔对底物的富集、载体的配体作用以及较高的化学选择性和抗团聚性。利用SAS催化剂的多种性质,实现了高选择性的末端炔的distannylation新机理。
总之,该催化体系为利用微孔对底物的富集来调节反应机理提供了有效的策略,为利用微孔、配体和SASs协同控制反应途径开辟了新的领域。
参考文献:
Wen-Yong Huang et al. Porous Ligand Creates New Reaction Route: Bifunctional Single-Atom Palladium Catalyst for Selective Distannylation of Terminal Alkynes. Chem, 2020.
DOI: 10.1016/j.chempr.2020.06.020
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.06.020