光州科学技术研究院Jun-Ho Choi、Sukwon Hong等报道了咪唑[1,5-a]吡啶的氟化物配体的Ru卡宾催化剂(F-aImPy–Ru)、Cu催化剂Cy3P-CuCl双催化剂体系用于油酸甲酯的乙烯解/丙烯解(ethenolysis/propenolysis)反应,并且在乙烯醇解反应中实现了100000的TON,在丙烯解反应中实现了200000的TON,并且该反应展现了达到99 %的α-烯烃选择性。计算化学反应机理研究结果显示,该反应中的β-氢消除反应过程的能垒由于Cu共催化剂的协同作用降低,这个过程可能导致Ru催化剂寿命增强的原因。
反应情况。分别在40 ℃中乙烯、丙烯气氛中进行油酸甲酯的乙烯解、丙烯解,结果显示在Ru催化剂的浓度为10 ppm,Cu催化剂的浓度为10 ppm,乙烯解反应的转化率为46 %,产率为45 %,反应选择性为98 %,TON为45000;将Ru催化剂和Cu催化剂的浓度降低为3 ppm,反应的转化率降低为19 %,产率降低为19 %,TON则增加为63000。
在40 ℃中丙烯气氛中进行丙烯解反应,作者发现当Ru催化剂和Cu催化剂的量分别为1 ppm和2 ppm,反应的转化率为33 %,TON达到210000。Ru催化剂和Cu催化剂的量增加为5 ppm,催化转化率增加为47 %,TON降低为47000。
参考文献
Seunghwan Byun, Seungwook Park, Youngseo Choi, Ji Yeon Ryu, Junseong Lee, Jun-Ho Choi*, and Sukwon Hong*
Highly Efficient Ethenolysis and Propenolysis of Methyl Oleate Catalyzed by Abnormal N-Heterocyclic Carbene Ruthenium Complexes in Combination with Phosphine-Copper Cocatalyst, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02018
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02018