日内瓦大学Clément Mazet等报道了通过两步环丙烷化、环加成连续催化反应过程实现了合成含有羰基和三级立体中心位点的光学活性7元环状结构分子。在第一步过程中，Cu催化的支链结构二烯通过环丙烷化以非常高的产率、区域选择性、对映选择性生成乙烯基环丙烷化产物，在该反应过程中Rh催化立体收敛性的炔和二烯的[5+2]环加成反应实现了在8/16中可能立体结构产物中选择性优选得到一种，并且选择性立体结构能通过理论计算预测获得，并且预测结果和大多数情况结构相同。总之，该方法对大量官能团兼容，能够合成大量不同的产物。

本文要点：

（1）

反应优化。通过2-芳基修饰1,3-二丁烯、重氮乙酸乙酯作为反应物，在23 ℃ [Cu(OTf)₂]·OTf（0.5 mol %）/1.2 mol % (S,S)-tBu-Box催化体系中反应，生成四种不同结构的环丙烷α-烯烃物种（该四种不同立体结构的分子难以分离），随后和1.2倍的炔在5 mol % [Rh(cod)₂]BF₄催化体系中的二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中反应，能够选择性生成特定结构的产物。

参考文献

Michele Garbo, Celine Besnard, Laure Guénée, and Clément Mazet*

Access to Optically Active 7-Membered Rings by a 2-Step Synthetic Sequence: Cu-Catalyzed Stereoselective Cyclopropanation of Branched 1,3-Dienes/Rh-Catalyzed Stereoconvergent [5+2] Cycloaddition, ASC Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c02956

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02956