铅基钙钛矿材料在暴露氧气、光照条件中会破坏钙钛矿材料的化学稳定性,但是却令人惊讶的改善了其光学性能。有鉴于此,北京师范大学龙闰等报道了通过对CH3NH3PbI3进行研究,探索了该材料降解性能、载流子寿命和氧物种的氧化态之间的关系。
通过非辐射分子动力学模拟、时域密度泛函理论(time-domain density functional theory)研究方法发现,中性氧分子对钙钛矿材料的稳定性没有影响,但是超氧物种、过氧物种能够显著增强钙钛矿中Pb-I化学键的降解速率、增强原子涨落现象。通过构建电子、空穴缺陷位点,中性氧物种/超氧物种的载流子寿命降低了1~2个数量级。
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特别重要的是,光激发氧还原为过氧化氢的过程消除了缺陷,提高载流子寿命达到2倍,该过程是因为降低了非辐射耦合作用、缩短了量子相干性。计算模拟结果显示,需要特别注意防止超氧离子的引入,因为超氧物种会降解钙钛矿的稳定性/光学性质。这种模拟方法为理解环境气氛、光作用中钙钛矿材料的性能之间的关系,同时能够对其他太阳能材料类似过程中的表现,设计高性能太阳能电池提供广泛理论支持。
作者简介
龙闰教授,北京师范大学化学学院博士生导师,理学博士(山东大学),博士后(都柏林大学),玛丽居里研究员(罗切斯特大学),助理教授(都柏林大学)。研究领域:量子-经典混合动力学,光电及光催化材料激发态动力学。
http://www.chem.bnu.edu.cn/szll/jsdw/llhwlhxyjs/js3/143154.html
参考文献
Jinlu He, Wei Hai Fang, Run Long*, and Oleg V. Prezhdo
Why Oxygen Increases Carrier Lifetimes but Accelerates Degradation of CH3NH3PbI3 Under Light Irradiation: Time-Domain Ab Initio Analysis, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c06769
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c06769