锂氧(Li-O2)电池由于其超高的理论容量而被认为是最有前途的储能系统之一。然而,目前大多数研究的Li-O2电池都是基于Li2O2的还原/氧化,并且涉及高反应性的超氧化物和过氧化物,会导致正极特别是碳基材料的严重降解。因此探索Li-O2化学反应并找到可以限制甚至避免超氧化物/过氧化物种类负面影响的新的Li-O2化学具有重要意义。
近日,南开大学谢召军副教授,周震教授报道了通过引入铜(I)配合物3N-CuI(3N=1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环烷)作为调节可溶性催化剂,实现了一种基于室温下可逆裂解和形成O-O键的新的Li-O2化学。
文章要点
1)新Li-O2化学不仅避免了通过直接4-e-O2还原途径发生的与超氧化物相关的副反应,而且通过形成LiOH作为放电产物来保证碳正极的稳定性。
2)3N-CuI的高电催化活性也大大改善了Li-O2电池的性能,使其具有更高的比容量、更低的过电位和更长的循环寿命。
3)通过一系列异位/原位测量和计算,证实了3N-CuI的双功能活性来源于室温下双铜氧(Cu2(O2))中间体裂解/形成O-O键。
Chengyi Wang, et al, Enzyme-inspired room-temperature lithium-oxygen chemistry via reversible cleavage and formation of dioxygen bonds, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI:10.1002/anie.202009792
https://doi.org/10.1002/anie.202009792