铀的水化学主要由线性的铀酰阳离子[UO2]2+决定,但是到目前为止,这种普遍存在的阳离子分子[UN2]的基于等电氮的类似物仅在氩气基质中观察到。近日,马尔堡大学Florian Kraus等通过五卤化铀UCl5或UBr5与无水液态氨反应获得了三种不同的[UN2]配合物。
本文要点:
1)[UN2]是线性的,U原子由五个另外的配体(氨,氯或溴化物)配位,形成了一个五角形双锥体配位球,该配位模式常见于其它铀酰阳离子[UO2(L)5]2+(L,配体)。
2)在这三种[UN2]配合物中,亚硝基配体通过其孤对电子进一步路易斯酸配体[U(NH3)8]4+配位,形成几乎线性的三核阳离子配合物。
3)作者使用单晶X射线衍射,拉曼光谱和红外光谱,14N/15N同位素研究和量子化学计算对这些[UN2]配合物的特征进行了研究,得到的结果显示,[UN2]中存在两个U≡N三键。
Stefan S. Rudel, et al. Complexes featuring a linear [N≡U≡N] core isoelectronic to the uranyl cation. Nat. Chem., 2020
DOI: 10.1038/s41557-020-0505-5