德克萨斯A&M大学François P. Gabbaï等报道了一种无金属氧还原反应催化剂,具有还原活性的卡宾物种分子,能够将O2还原为H2O2,其中活性最高的催化剂为1,8-双(xanthylium)-联苯([3]2+)、4,5-双(xanthylium)-9,9-二甲基呫吨([4]2+),这两个催化剂能够在十甲基二茂铁和甲磺酸存在条件中有效的改善催化活性。
电化学测试[4]2+结果显示,该反应经过有机过氧化物中间体进行,并且通过质子化过程回到起始分子状态,同时释放H2O2,动力学实验结果显示第二步质子化过程是总反应的决速步。通过厌氧碘量法滴定反应中H2O2的收率,结果显示[4]2+的H2O2选择性达到93~97 %。研究发现,该反应和Fc*的浓度、或者O2浓度并无依赖性关系。
参考文献
Mohammadjavad Karimi, Rosmita Borthakur, Christopher L. Dorsey, Chang-Hong Chen, Sébastien Lajeune, François P. Gabbaï*
Bifunctional Carbenium Dications as Metal-Free Catalysts for the Reduction of Oxygen, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c04841
https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c04841