芳基硼烷Lewis酸、Lewis对分子催化剂在催化中得到广泛应用,但是这种催化剂需要复杂合成方法,并且在催化反应中需要较高的担载量。因此开发可循环回收的催化剂有较大意义,但是很少有成功的先例。有鉴于此,罗格斯大学纽瓦克分校Frieder Jaekle等报道了一种新颖方法开环通过复分解聚合ROMP(ring-opening metathesis polymerization)反应合成芳基硼烷Lewis酸聚合物,通过对较高Lewis酸性的硼基修饰的苯基降冰片烯进行聚合反应,得到可溶的链状聚合和交联的有机凝胶材料。该聚合物在温和条件和较低催化剂担载量的条件中,在芳基胺的还原N-烷基化反应中展现了较好的可循环催化作用。
聚合物合成。通过降冰片烯修饰的二氯苯、两个氟苯修饰的硼烷(B1)作为反应物,在THF/MeCN中,同时加入芳基修饰的降冰片烯进行ROMP反应,得到聚合物凝胶PB1和PB2。
催化反应。将酮、二级胺作为反应物,以0.5 mol %催化剂,加入PhMe2SiH,在80 ℃中进行还原胺化反应。作者进行了循环催化性能测试,发现该催化剂能够进行5次循环。
参考文献
Fernando Vidal, James McQuade, Roger Lalancette, and Frieder Jaekle*
ROMP-Boranes as Moisture Tolerant and Recyclable Lewis Acid Organocatalysts, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c05454
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05454