化工领域利用沸石择形催化技术已有50多年的历史,沸石内部孔结构的形状或拓扑结构通过允许不同反应物,中间体或产物的构型用于产物的选择性。这有助于实现具有高成本效益的工艺过程,并具有明确的产物分布。其中一种典型的应用是甲醇制烃(MTH)的商业化。目前,大量MTH研究工作集中在阐明沸石的拓扑结构,即孔道、笼和空腔对最终产物分布和结焦行为的影响,然而,还没有直接的实验证据表明孔道几何构型对反应中间体的影响。
近日,荷兰乌得勒支大学Bert M. Weckhuysen,Marc Baldus报道了采用先进魔角旋转(MAS)固体核磁共振(ssNMR)技术,详细研究了各向异性沸石ZSM-5晶体在MTH过程中孔道几何构型与活性中间体的关系。
文章要点
1)分子动力学模拟和原位UV-Vis漫反射光谱表明,具有各向异性的晶体使活性中间体在单取向沸石孔道中优先形成。
2)ssNMR结果表明,空间受限的正弦孔道有利于MTH反应中的烯烃循环,而延伸的直线型孔道促进了芳烃循环。
3)动态核极化(DNP)实验进一步表明,在正弦通道占主导地位的表面优先形成重芳烃,为催化剂失活提供了进一步的认识。
Donglong Fu, et al, Elucidating Zeolite Channel Geometry-Reaction Intermediates Relationships during the Methanol-to-Hydrocarbons Process, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI:10.1002/anie.202009139
https://doi.org/10.1002/anie.202009139