双分子芳烃亲核取代反应（S_NAr）是一种多步反应过程，通过一种Meisenheimer中间体物种进行反应。最近，有报道发现一种其他类型的协同反应机理，并出现在越来越多的反应中。但是目前只有少量协同S_NAr的反应例子过程能够表征，并且在S_NAr反应中何时通过分步反应、何时通过协同反应并未弄清楚。有鉴于此，英国思克莱德大学Tell Tuttle、John A. Murphy等报道了S_NAr反应中通过协同、分布机理进行的关键因素，并且介绍了一种简单的电子亲和度描述符用于对芳基氟化物底物进行协同、分布反应的选择性给出预测。

本文要点：

 （1）

通过一系列计算，作者发现S_NAr反应中对反应机理过程起到更加重要的是分子内部的负电性（比如较大的芳基官能团、芳基上N杂原子修饰），相比而言进攻亲核试剂对反应机理的选取并未产生较大影响。

（2）

作者发现电子亲和度能作为简单有效的描述符用于对芳基氟化物反应机理的描述，此外作者发现Hammett曲线会对S_NAr反应机理的理解起到误导作用，相比而言，电子亲和度有更好的反应机理描述能力。

参考文献

Simon Rohrbach, John A. Murphy*, and Tell Tuttle*

Computational Study on the Boundary Between the Concerted and Stepwise Mechanism of Bimolecular SNAr Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c01975

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c01975