浙江大学陆展等报道了Co催化Markovnikov型多步反应，该反应通过部分氢化/加氢酰化两步实现一锅反应对脂肪端炔进行加成反应，并在其中发现Co-H物种的两种重要作用，分别为对脂肪端基炔烃进行插入反应、金属催化烯烃氢原子转移反应。这种简单有效的方法学具有非常好的官能团兼容性和合成步骤经济性。合成得到的腙类产物能够进一步转化为多种多样的产物。

本文要点：

（1）

反应优化。将苯丁炔（1a）、苄基重氮乙酸卞酯（2a）作为反应物，通过5 mol % Co(OAc)₂/6 mol %配体催化体系，加入2.5倍量PhSiH₃，3倍量H₂O，在室温中的THF中反应，以83 %的产率得到对应的腙类产物分子。

（2）

反应机理。Co(OAc)₂和配体分子反应得到Co-H物种A，随后炔烃分子通过插入反应加成到Co-H键中，生成Co的烯烃物种中间体C，随后中间体C通过和H₂O的水解反应得到烯烃分子和Co-OH中间体D。随后Co-OH中间体通过和Si-H分子反应重新生成Co-H物种A。随后A中间体和反应生成的烯烃通过HAT反应得到烯烃的烷基自由基物种。烷氧自由基和重氮原料分子结合到[Co]催化剂中间体上，随后通过烷基从Co迁移到N原子上生成Co-烯醇物种，并紧接着和Si-H分子反应得到乙烯硅酯中间体物种，随后通过水解反应、异构反应得到产物3。

参考文献

Chen jieping, Xuzhong Shen, and Zhan Lu*

Cobalt-Catalyzed Markovnikov Selective Sequential Hydrogenation/Hydrohydrazidation of Aliphatic Terminal Alkynes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c07258

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07258