湘潭大学裴勇等报道了硫醇修饰的Au簇合物CO辅助合成过程中的2e^-跃迁，提出了一种分子间缔合和脱羧反应机理。基于这种提出的分子间反应机理，作者推断出在从下至上合成CO导向合成[Au₂₅(SR)₁₈]⁻的过程中经由2e^-~8e^-Au纳米簇过程实现。

本文要点：

（1）

作者发现在合成[Au₂₅(SR)₁₈]⁻的过程中有三个簇大小演变步骤，分别是 0 e^-电子结构Au^(I)‐SR转化为2 e^-电子结构Au₁₅(SR)₁₃，2 e^-电子结构Au₁₅(SR)₁₃通过2 e⁻跃迁转化为4e⁻–8e⁻簇合物，电子结构异构 [Au₂₃(SR)₁₆]⁻转化为 [Au₂₅(SR)₁₈]⁻。研究结果显示，CO能够通过和Au(I)-复合物在碱性环境中结合生成[Au_x (SR)_x‐COOH]⁻。

参考文献

Jiao Peng, Pu Wang, Bingxin Wang, Lin Xiong, Hengzhi Liu, Yong Pei*, Xiao Cheng Zeng

Exploration of Formation and Size‐Evolution Pathways of Thiolate‐Gold Nanoclusters in the CO‐Directed [Au₂₅(SR)₁₈]⁻ Synthesis, Small 2020

DOI：10.1002/smll.202000627

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/smll.202000627