碱金属、过渡金属等二次金属阳离子在Ni、Pd催化烯烃聚合反应中展现了非常高的提高催化反应活性能力，其中催化性能增强的方法有多种：改善聚合反应速率，调控聚合物的维结构，提高催化剂的热稳定性等。有鉴于此，休斯顿大学Loi H. Do等系统性的对二次金属阳离子对苯氧膦Ni催化合成聚乙二醇过程进行研究，展示了通过调控阳离子能够对聚合物的三维结构和电子环境，并且这种调控作用难以通过配体结构调控实现。具体探讨了一种Ni基苯氧膦上结合多元醚，同时多元醚作为金属阳离子结合位点的聚合催化剂。

本文要点：

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结果显示，通过阳离子调控优化的催化剂实现了超高活性的催化剂，比如Ni-Li复合物催化剂的活性达到7.0×10⁴ kg PE/mol Ni·h，2.5×10⁶ mol 乙烯/mol Ni。Ni-Cs复合物催化剂的热稳定性达到90 ℃，同时催化性能为2.3×10⁴ kg/mol·h，转化数为~4.1×10⁵ mol 乙烯/mol Ni，M_n=1.6×10⁴ g/mol。作者通过实验和计算结果都验证了二次金属阳离子为顺式、反式结构的异构体稳定性产生影响，该现象从未在之前的研究中发现。

参考文献

Thi V Tran, Lucas J. Karas, Judy I. Wu, and Loi H. Do*

Elucidating Secondary Metal Cation Effects on Nickel Olefin Polymerization Catalysts, ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c02949

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02949