晶体固体的后合成修饰(PSM)是合成化学家和材料科学家的长期关注的课题,因为PSM可以创造通过常规方法难以合成的新化合物和新材料。近日,大阪大学Takumi Konno等报道了通过单晶到单晶(SCSC)的转换,将镧系元素立方合成后安装到金属超分子框架中。
本文要点:
1)作者将K6 [Rh4Zn4O(l-cys)12](K6 [1]; l-H2cys = l-半胱氨酸)浸泡在含有Ln(OAc)3(Ln3+ =镧系元素离子)的水/乙醇溶液中进行Ln3+和K+的交换, 并保持单晶结晶度,获得了含前期镧系元素的Ln2 [1](2Ln)和含后期镧系元素的Ln0.33 [Ln4(OH)4(OAc)3(H2O)7] [1](3Ln)。
2)虽然2Ln中的Ln3+离子以无序的水物种形式存在,但3Ln中的离子却形成有序的氢氧化物桥接的立方簇,它们通过配位键与羧酸根基团与3D金属-有机骨架中的[1]6-阴离子连接。
该研究表明,具有羧酸根基团的阴离子金属超分子骨架可用于创建一系列在各种应用(例如磁性材料和非均相催化剂)中具有巨大潜力的金属立方。
Nobuto Yoshinari, et al. Single‐Crystal‐to‐Single‐Crystal Installation of Ln4(OH)4 Cubanes in an Anionic Metallosupramolecular Framework. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.20208296