Science:酶催化/化学催化结合用于精简快速合成多环二萜
纳米技术 纳米 2020-08-14

多环二萜(diterpenes)天然产物分子含有20个碳构成的结构单元,并且结构和修饰方法众多,化学方法合成该类分子,特别是有生物价值的一些分子尤其困难,因为需要通过选择性氧化、重排等反应过程。有鉴于此,Scripps 研究所Hans Renata等报道了一种通过三种氧化酶相结合,并分别在不同位点氧化反应,通过该方法合成了从属于三类的9种多环二萜分子,能够在之前无法进行反应的位点进行活化,并通过非生物结构重排得到其他骨架结构。本文为有机-生物催化发散合成提供了广泛前景。

本文要点:

(1)

通过这种化学酶催化反应方法,通过低于10步过程实现了9种不同结构对映-贝壳杉烷二萜、trachylobane型二萜。该合成方法中关键点在于通过三种生物催化反应过程对A, B, C碳环中特定位点进行羟基化反应,通过引入的羟基进行基于碳正离子重排反应,实现了快速得到多环二萜分子。

(2)

该合成策略将生物催化和化学催化相结合能通过相对简单的步骤进行合成,避免了来回氧化复杂过程。

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参考文献

Xiao Zhang, Emma King-Smith, Liao-Bin Dong, Li-Cheng Yang, Jeffrey D. Rudolf, Ben Shen, Hans Renata*

Divergent synthesis of complex diterpenes through a hybrid oxidative approach, Science 2020

DOI: 10.1126/science.abb8271

https://science.sciencemag.org/content/369/6505/799


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