链行走反应是一种远程实现C-H键官能团化的方法，尽管过去一段时间内多种Pd催化交叉移动反应被发展，但是仍然没有一种实现Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的有效方法，有鉴于此，巴塞尔大学Olivier Baudoin等报道了一种一锅合成方法，通过烯烃进行氢硼化反应类似的机理进行反应，发现在P(^tBu)₂Me配体配合中进行邻位芳基亲电反应。同时展示了烯烃位置和几何异构体的区域收敛、长程移动情况。作者对该反应中的可逆的、非切断反应机理进行研究。

本文要点：

（1）

通过烯烃、硼烷、芳基溴化物作为反应物，通过一锅法构建1,1-双芳基烷烃分子，并且这种一锅合成方法避免了中间体的分离、纯化过程，具有广泛的底物兼容性。反应机理研究结果显示，通过非切断的Pd沿着烷基链，移动到苄基位点进行还原消除反应。

（2）

反应机理。Pd⁰L对芳基溴化物氧化加成生成Pd中间体（II），随后和OH^-进行配体和Br^-交换反应，生成Pd(OH)中间体III。同时BH₃对芳基修饰烯烃底物（1）上的烯烃进行活化，随后对Pd中间体III进行转金属化反应，消除B(OH)₃的同时，得到烷基Pd中间体物种IV。通过β-氢化物消除过程形成Pd-烯烃配合物中间体V，通过接连多步Pd-H插入/β-氢化物消除连续反应过程，得到Pd加成到苄基位点的中间体物种VII，最后通过还原消除过程得到1,1-双芳基修饰烷烃产物。

参考文献

Yann Baumgartner and Olivier Baudoin*

One-Pot Alkene Hydroboration/Palladium-Catalyzed Migratory Suzuki-Miyaura Cross-Coupling, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c02755

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02755