Angew: 芳基膦硼Co催化活化氢气
纳米技术 纳米 2020-08-16

加州理工学院Jonas C. Peters等对过渡金属作为酸和氢气组成的配合物分子,对H2进行异裂反应,将H+转移到碱上,将H-转移到金属上。

本文要点:

(1)

作者对H2活化反应的可能过程进行探索,具体对σ-H2剪切中间体直接氢原子转移或形成氢化物的过程讨论,对中性S=1/2和阳离子S=0的Co-H2物种。P3BCo(H2)稳定结构的金属环自由基通过氢转移过程对tBu3ArO·反应,此外作者发现,[P3BCo(H2)]-能够向BEt3进行负氢转移。

(2)

总之,作者发现硼基三芳基膦修饰的四配位Co作为酸能够活化分子H2,并且Co0基自由基态通过氢原子转移反应进行;负电性Co-基分子通过H-转移过程反应,生成Co1-H物种。

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参考文献

Meaghan M. Deegan, Kareem I. Hannoun, Jonas C. Peters*

Dihydrogen Adduct (Co‐H2) Complexes Displaying H‐atom and Hydride Transfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009814

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009814


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