多米诺催化(Domino catalysis)是一种有效改善多步催化反应活性/效率的方法,但是其中单个催化剂如何有效的进行多步催化转化中的动力学相关仍没有得到深入认识。有鉴于此,爱丁堡大学Guy C. Lloyd-Jones等报道了对两步多米诺催化反应,具体对Au催化的两个缺电子芳基硅烷分子偶联合成芳基芴的动力学研究,作者使用原位1H、19F NMR方法进行动力学分析,动力学计算模拟,对不同底物的反应进行测试,揭示了反应中催化剂在两个催化循环之间反应速率、反应选择性的配合进行总结。本研究结果发现,在高效率的多米诺多步催化反应中,中间体物种积累是关键的过程。
总之,为了实现选择性、高效率的多米诺催化反应,动力学过程需要符合:将试剂活化引入催化循环的过程需要足够快(高于其他反应的速率),因此连续多米诺反应动力学上有进行的趋势。随后,多米诺催化反应中间体物种必须有一定的反应选择性,更容易进行反应。
本文中的工作为设计多米诺催化剂、自级联催化反应中催化剂的设计提供了广泛经验。
参考文献
Liam T Ball, Tom Corrie, Alex Cresswell, and Guy C. Lloyd-Jones*
Kinetic Analysis of Domino Catalysis: a Case Study on Gold-Catalyzed Arylation, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03178
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03178