在晶体结构中，人们发现阳离子和阴离子的位置不同，反映了其不同的化学性质(即大小、电荷、电负性等)。进而产生了各种各样的晶体结构类型，从简单到非常复杂的蛋白质、有机和无机化合物。无公度调制结构以其高度的复杂性，占有率和位置都可以调节，引起了固体科学的极大关注。这种调制可以源于各种各样的结构扰动，如无公度氧空位有序化、多面体畸变和组成有序化。尽管已经很好地揭示了氧化物中的无公度调制，而关于金属间化合物的结构分析依然是一个挑战。
近日，挪威奥斯陆大学Helmer Fjellvåg报道了基于晶体结构分析工具的最新进展，描述了结构化学中的一种奇特的纳米级现象。Mn1-xNixAs固溶体的Mn0.60Ni0.40As样品表现出与位置调制紧密耦合的无公度成分调制。
文章要点
1）大部分结构为简单的NiAs型，但与普通固溶体不同的是，研究观察到锰和镍在纳米水平上周期性地偏析成2-4个面共享的八面体厚度的有序的MnAs和NiAs层，不同于任何其他的堆积或有序/无序结构。
2）采用三维电子衍射（3D ED）、扫描透射电镜和中子衍射相结合表征技术，进行了详细的研究。利用3D ED得到揭示这一特殊现象的结构模型，并通过对具有良好Mn/Ni散射对比度的粉末中子衍射数据的修正来验证该模型。精制后的成分与合成的标称成分完全一致。结构模型以及耦合的HAADF-EDS映射图像表明，MNAs层比NiAs层具有更长的c轴，这与单个二元化合物的晶体学数据完全一致。
Bruno Gonano, et al, Exotic compositional ordering in Mn-Ni-As intermetallics, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI：10.1002/anie.202006135
https://doi.org/10.1002/anie.202006135
