亚琛工业大学Franziska Schoenebeck等报道了一种空气中稳定的Pd(I)二聚体分子（比如[Pd(μ-I)(PCy₂^tBu)]₂），实现了在空气气氛中进行酰胺和苯乙烯衍生物中的烯烃官能团E选择性进行移位异构反应。

本文要点：

（1）

反应优化。对烯烃修饰的内酰胺作为反应物，在10 mol % [Pd]₂基分子催化剂和50 ℃ 的空气氛围中进行反应，对Pd催化剂结构进行分析，发现当[Pd]₂催化剂中桥基卤原子为μ-Br，在甲苯中未见明显反应和产物。当桥基卤原子为μ-I，有反应活性。对Pd原子上的膦结构筛选和优化，发现膦为P^tBu₃，反应转化率仅仅为3 %，当Pd上的膦配体为PCy₂^tBu，反应在MeOH中2小时反应转化率达到＞99 %（甲苯中反应24 h，空气中转化率仅仅5 %，Ar保护中转化率98 %）。稳定性测试结果显示，该催化剂在空气气氛中能稳定保存3个月。

（2）

空气气氛中C-C键偶联反应。[Pd(μ-I)(PCy₂^tBu)]₂在对芳基上修饰OTf、OFs的分子与RZnCl/PhZnCl进行C-C偶联反应展现了非常好的产率。

参考文献

Gourab Kundu, Theresa Sperger, Kari Rissanen, Franziska Schoenebeck*

Next Generation Air‐Stable Pd(I) Dimer Enables Olefin Migrations & Selective C‐C Couplings in Air, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009115

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009115