二维ReSe2已成为一种很有前途的析氢反应电催化剂,但其催化活性有待进一步提高。
近日,韩国高丽大学Jeunghee Park,韩国全州大学Hong Seok Kang报道了采用水热反应合成了具有x从0-100%的Re1-xMoxSe2合金纳米片。
文章要点
1)随着x的增加,相的演化顺序为1T”(三斜)→1T’(单斜晶系)→2H(六方晶系)。在x=10%的纳米薄片中,替代Mo原子倾向于聚集在具有Se空位的1T”ReSe2相中。1T’相的形成使合金纳米片比端部成分更金属化。
2)在0.5M H2SO4中,Mo取代显著提高了ReSe2对HER的电催化性能,其过电位为77 mV(vs.RHE),电流为10 mA cm-2,Tafel斜率为42 mV dec-1。
3)对三个相(1T”、2H和1T’)的第一性原理计算预测了1T”-2H在x≈为65%时发生相变,并沿成分调谐产生1T’相,与实验结果一致。当x=12.5%时,两个Mo原子倾向于沿Re4链成对。沿反应路径的吉布斯自由能表明,含10%Mo的纳米薄片的最佳HER性能来自于具有相邻的Se空位时形成MoH的Mo原子。
In Hye Kwak, et al, Phase Evolution of Re1-xMoxSe2 Alloy Nanosheets and Their Enhanced Catalytic Activity toward Hydrogen Evolution Reaction, ACS Nano, 2020
DOI: 10.1021/acsnano.0c05159
https://doi.org/10.1021/acsnano.0c05159