高效率的对映选择性合成具有类似结构和功能的小分子集合体具有较大挑战。对四氢吲哚嗪的连续不对称合成、分支转变合成能够构建含有N杂环结构的分子,同时能够兼容官能团和立体结构。有鉴于此,四川大学冯小明、刘小华等报道了通过吡啶鎓叶立德和烯酮之间的对映选择性[3+2]环加成反应和转化。
手性N,N ʹ-双氧配位的金属复合物催化手性[3+2]成环后原位生成光活性四氢吲哚嗪中间体,通过有一定反应次序的包括重新芳烃氧化、光激发aza-Norrish II重排反应等连续转化过程,得到一系列包括3-芳基吲哚嗪(aryl indolizine)衍生物、1,5-双羰基官能团化产物。更加重要的是,含有四个立体结构中心的四氢吲哚嗪中间体能够有效的转化为轴手性3-芳基吲哚嗪、邻位上吡啶、芳基修饰1,5-二酮分子。作者通过机理研究对该反应过程中的立体选择性过程进行研究。
参考文献
Dong Zhang, Zhishan Su, Qianwen He, Zhikun Wu, Yuqiao Zhou, Chenjing Pan, Xiaohua Liu*, and Xiaoming Feng*
Diversified Transformations of Tetrahydroindolizines to Construct Chiral 3-Arylindolizines and Dicarbofunctionalized 1,5-Diketones, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c07066