北卡罗来纳大学教堂山分校Gerald J. Meyer等总结报道了目前金属氧化物界面上的染料敏化电子转移反应。多孔薄膜材料,比如多孔TiO2纳米晶体,并结合分子水平级别进行光谱、电化学测试。
多吡啶Ru配合物分子通过金属-配体电荷转移(MLCT)作为染料敏化剂分子,通过敏化分子、电解液结构和组成进行调控,其超快时间尺度内的激发态产率能够在很大程度范围内进行调控。向氧化物薄膜中注入电子和因此氧化的敏化剂染料分子是注入电子和氧化的敏化染料分子上电子-空穴复合过程相反的过程。
敏化染料分子中含有电子供体基团,TiO2/SnO2核壳材料具有更高的注入电子寿命,并对绝热和非绝热电子转移过程机理提供有效的认识。碘化物能够通过卤化物成键、轨道相互作用、离子对等,将氧化的染料分子重新活化。此外,在染料分子向TiO2中注入电子过程中伴随着离子移动,并产生~10 mV cm-1的电场。并且该电场有可能导致敏化分子重新排列。染料敏化导电化合物在偏压中同样有助于提高电荷分离寿命,并且有助于改善对双电层中电子、质子耦合的电子转移过程的理解。
参考文献
Ke Hu, Renato N. Sampaio, Jenny Schneider, Ludovic Troian-Gautier, and Gerald J. Meyer*
Perspectives on Dye Sensitization of Nanocrystalline Mesoporous Thin Films
DOI: 10.1021/jacs.0c04886
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04886