上海交通大学李长坤等报道了通过简单易得的端炔通过Rh、Cu协同的Sonogashira反应，以对映选择合成枝状结构1,4-烯炔、外消旋烯丙基羰基化合物。该反应兼容脂肪基、芳基端炔，通过化学计量比实验机理验证发现，该反应通过内球还原消除C(sp)-C(sp³)过程进行反应。

本文要点：

（1）

反应优化。将碳酸烯丙酯（1a）、苯乙炔（2a）作为反应物，在5 mol % Rh(cod)₂BF₄、5 mol % Cu(MeCN)₄BF₄和10 mol %配体（NPN^DTBM,Me）作为反应体系，在60 ℃ MeCN中进行反应。

（2）

当反应中不加入Cu(CH₃CN)₄BF₄和配体，该反应以36 %进行反应，手性选择性为72 % ee。当反应中加入5 mol % Rh(cod)₂BF₄、Cu(CH₃CN)₄BF₄、L1作为催化剂体系，产率仅仅为5 %。作者认为，Rh(I)和Cu(I)之间对L1的配位可能存在竞争性关系。当反应体系中仅仅加入Cu催化剂，仅仅有＜5 %产物生成。

参考文献

Wen-Yu Huang, Chun-Hua Lu, Samir Ghorai, Bing Li, and Changkun Li*

Regio- and Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkynes by Synergistic Rh/Cu Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08283

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08283