手性砜类物种是重要的有机合成反应结构部件，并且在药物化学领域应用广泛。特别的，其中手性烯丙基砜物种尤其重要，但是对映选择性合成1,3-双修饰的不对称手性烯丙基手性砜仍具有较高难度。有鉴于此，南开大学资伟伟等报道了一种通过(R)-DTBM-Segphos/Pd催化体系，和亚磺酸反应并实现了对1,3-二烯的氢磺酰化，实现了简单经济、步骤更少的合成1,3-双修饰手性烯丙基砜。
该反应条件温和，底物兼容性较高。通过实验和理论计算模拟相结合，结果显示反应通过配体-配体氢转移、C-S键还原消除反应，该反应中关键的中间体物种是六元环状过渡态。烯烃底物中的C-H键和(R)-DTBM-Segphos/Pd配体中的叔丁基官能团立体排斥相互作用对反应立体结构控制中起到至关重要的作用。
参考文献
Qinglong Zhang, Dongfang Dong, and Weiwei Zi*
Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydrosulfonylation of 1,3-Dienes with Sulfinic Acids: Scope, Mechanism, and Origin of Selectivity, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c05976
