以“威尔金森催化剂（Wilkinson catalyst）”为代表的苯基磷化合物用于有机金属配合物的构建，是催化反应向分子精确度迈进的一大飞跃。此外，它还引起了配体设计中静电和空间效应的研究，然而，这两种效应通常与配体的变化有关。通常，配体和金属中心之间的距离对它们的大小和几何角度很敏感。最近的研究表明，这两个效应可以通过在金属有机骨架（MOF）中创建分子钳（MV）来分离，其中一对三位和单位连接体锚定在金属中心的相反位置。

有鉴于此，武汉大学邓鹤翔教授，中科院精密测量科学与技术创新研究院邓风研究员，李申慧研究员报道了在MOF内相对位置配对三位苯基膦(III)连接体和单位连接体来构建MV。

文章要点

1）当单位连接体中的官能团改变时，金属位点上的这些连接体之间的角度是固定的，而它们之间的距离可以精确调节。通过1H-31P固态核磁共振（SSNMR）可以精确测量MV内的这种距离。

2）研究揭示了距离对催化性能的影响，而不受配体的静电效应或角度变化的干扰，这在经典的有机金属配合物中前所未有。

Wei Yan, et al, Molecular Vises for Precisely Positioning Ligands near Catalytic Metal Centers in Metal-Organic Framework, J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c07450

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07450