三芳基硅烷醇化物（Triarylsilanolates）作为一种Mo/alkylidyne催化剂的辅助配体能够炔烃分子进行复分解反应，但是这种催化剂有稳定性差的缺陷。有鉴于此，马克斯·普朗克煤炭研究所Alois Fürstner等报道了通过¹H,¹⁸³W异核多重键相关（HMBC）谱，经由多核¹⁸³W与alkylidyne配体中的外周质子之间的⁵J耦合作用显示，发现[2+2]成环反应过程中形成的环丁二烯钨Lewis酸性提升，进而环丁二烯钨被过渡稳定化，难以继续进行催化转化反应。

本文要点：

（1）

环金属中间体物种有两种互变异构形式，通过介观共振极端能避免混淆，通过¹⁸³W NMR作为对反应中间体物种Lewis酸性的考察，同时作为alkylidyne配体的化学位移张量进行分析，对配体的结构进行精细设计并制备了一种具有更强π电子供体作用的全烷氧基配体。由此合成的螯合配体展现了超过传统经典Schorck催化剂中的叔丁氧基配体中反应速率和官能团兼容性。

参考文献

Julius Hillenbrand, Markus Leutzsch, Christopher P. Gordon, Christophe Copéret, Alois Fürstner*

183 W NMR Spectroscopy Guides the Search for Tungsten Alkylidyne Catalysts for Alkyne Metathesis, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202009975

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202009975