研究发现，具有强相互作用的聚电解质复合物（PECs）会形成固体沉淀物，这些沉淀物在加入盐后会转变为液滴，从而破坏固有的离子缔合。然而，这种相变的起源以及对构成固体配合物的分子细节仍然知之甚少。

近日，芝加哥大学Matthew V. Tirrell报道了从动力学，相行为和内部结构的角度，全面研究了由两个苯乙烯聚电解质形成的模型对称PEC体系的盐驱动固-液相变。

文章要点

1）在无盐状态下，流变学测量结果表明该PEC似乎是一种柔软的固体凝胶。但是，随着逐步添加多达2.0 M的NaBr盐，其模量从103 Pa突然变硬到105Pa。热重分析结果表明，这种与直觉相反的加盐硬化行为可以归因于指示渗透性溶胀的复杂相的脱水。

2）研究人员使用小角度X射线散射和低温透射电子显微镜，揭示了该体系在加盐和失水过程中的结构演变。在局部，聚电解质链组装成紧密聚集的球形聚集体簇，它们在加盐后会松散并膨胀。在此过程中，盐驱动配合物相脱水，从而导致稠密配合物中的聚合物含量更高。在大约2.0 M NaBr下，PEC开始转变为粘弹性液体，聚电解质链重新排列成更均匀的梯状结构。在液体状态下，继续加盐可以使链条松弛更快，并使材料略有软化。

Siqi Meng, et al, Solid-to-Liquid Phase Transition in Polyelectrolyte Complexes, Macromolecules, 2020

DOI：10.1021/acs.macromol.0c00930

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.macromol.0c00930