利用电化学氧还原反应制H2O2为工业蒽醌工艺提供了一种潜在的低成本和高能效的替代方法。
近日,澳大利亚新南威尔士大学Xunyu Lu教授,Rose Amal教授报道了通过适当的电化学/化学处理,调节原子分散的钴位附近的氧官能团,可以在酸性电解质中获得高活性和选择性的氧还原过程以生产H2O2,在很宽的应用电位范围内,起始过电位可以忽略不计,选择性接近100%。
文章要点
1)通过在Ar气氛中热解碳和金属前体,然后进行酸浸以去除可及的金属碎屑,来制备CoN@CNTs复合材料。
2)研究人员对CoN@CNTs复合材料进行一系列结构表征。SEM图像显示,经过热解后形成了许多碳纳米管。TEM图像揭示了纳米管结构的竹状特征,其直径范围为50至200 nm。EDS元素图谱显示,Co、N、O和C元素在管状结构上均匀分布,证明Co、N和O成功地结合到碳基体中。HAADF-STEM图像显示,对应于Co原子的亮点均匀分散在CNTs中。此外,EELS分析进一步揭示了碳基体中具有孤立的Co原子。
3)综合光谱结果表明,优异的过氧化氢生成性能源于CoN@CNTs复合材料中Co-N4位点附近环氧基团的存在,进而改变了钴原子的电子结构。计算模拟表明,这些电子修饰的钴原子将提高在酸中氧还原反应中过氧化氢的产率。
4)研究人员采用环氧功能化的CoN@CNTs作为阴极催化剂,制备了一种定制的H2O2电解槽,该电解槽在30 min内可以轻易地产生0.1 wt%(1199 ppm)以上的H2O2,满足了电芬顿工艺在水处理中的大部分应用(>10 ppm)。
该研究为设计合理有效设计用于生产H2O2的电活性材料提供了见解。
Zhang, Q., Tan, X., Bedford, N.M. et al. Direct insights into the role of epoxy groups on cobalt sites for acidic H2O2 production. Nat Commun 11, 4181 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-17782-5
https://doi.org/10.1038/s41467-020-17782-5