具有高达70%发电效率的碱性燃料电池(AFCs)作为动力源用于太空计划的首批燃料电池。这些AFCs使用氢氧化钾(KOH)溶液作为电解质,以实现在阳极和阴极之间传导离子。与聚合物电解质膜燃料电池的酸性环境不同,AFCs中的碱性介质可以为保护电催化剂提供较少的腐蚀性环境,并为氧还原反应(ORR)提供相对快速的动力学。然而,由于活泼阳离子的存在引起的碳化效应,其性能也容易严重下降。
近日,美国纽约州立大学宾汉姆顿分校Jiye Fang,Nikolay Dimitrov报道了采用一种简便的电沉积−剥离方法制备出成分可控的Pt-Cu-Au薄膜,并对这些薄膜在碱性介质中作为ORR电催化剂的高活性和长期耐久性进行了全面的测试。
文章要点
1)用扫描电子显微镜(SEM)和能量色散X射线能谱(EDX)对Pt-Cu-Au薄膜进行了形貌和成分分析,采用扫描透射电子显微镜(STEM)/EDX绘制了核/表面元素分布图。利用X射线光电子能谱(XPS)分析了催化剂的电子结构,并用氢UPD(H-UPD)和CO剥离技术分别表征了由Pt活性位和Pt电子结构组成的电化学表面积(ECSA)。此外,采用线性扫描伏安法(LSV)和循环伏安法(CV)进行ORR活性和耐久性试验。
2)结果显示,在所测试的薄膜催化剂中,Pt37Cu56Au7合金催化剂的质量和比活性分别比Pt/C(40 wt% Pt)高7.20倍和8.15倍。除了优异的催化性能外,Pt37Cu56Au7多孔膜还表现出良好的耐久性,在10000次ADT电位循环后,半波电位只有9 mV的负移。因此,Pt37Cu56Au7多孔膜有望成为AFC中最有前途的薄膜阳极电催化剂。
3)初步力学研究表明,由于韧带结构中Cu下面的配体效应和应变效应造成了Pt d带中心的下移。此外,Au和Pt之间的协同效应也促进了在碱性介质中的ORR。此外,催化活性和Au掺杂的比例具有火山形的关系。
该研究结果将ORR活性与电子性质,组成和微观结构联系起来,有望为电催化剂设计和合成提供有益的指导。
Yunxiang Xie, et al, Enhanced ORR Kinetics on Au-Doped Pt−Cu Porous Films in Alkaline Media, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02690
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02690