氧化还原活性有机正极材料由于原材料的广泛可用性,生态友好性,可扩展的生产以及多样化的结构灵活性而受到越来越多的关注。然而,有机材料在有机溶剂中的稳定性较差,充放电过程中的电化学稳定性较差,电导率不足。
有鉴于此,为解决上述问题,澳大利亚格里菲斯大学张山青教授,中国科学院化学研究所朱道本院士,新加坡南洋理工大学张蕲春教授报道了以Cu(II)盐和苯六硫酸酯(BHT)为前驱体,合成了一种具有较强氧化还原活性的二维金属有机骨架(MOFs)[Cu3(C6S6)]n,即Cu-BHT。
文章要点
1)Cu-BHT MOF具有高度共轭的结构,具有231 S cm-1的高电导率,在锂离子电池(LIBs)中的应用中,这种高电导率可以进一步提高。对于Cu-BHT共轭配位聚合物,六齿BHT连接体与D9 Cu(II)离子配位形成完美的-Cu-S-kagome晶格结构,具有极高的离域电荷组态。这种结构在室温下具有231S cm-1的高电导率。此外,在插入锂离子后,在2D d-π共轭平面上会产生均匀分布的电荷,从而可以使用增加的离域电子数量实现更稳定的氧化还原构件。
2)实验结果和对Cu-BHT MOF的密度泛函理论计算结果表明,在1.5-3.0 V(vs.Li+/Li)电位范围内,该正极材料可在每个Cu-BHT单元的氧化还原活性硫原子处发生可逆4 e-反应,进而揭示了Cu-BHT的储锂机理。其理论容量为236 mAh g-1。
3)所制备的Cu-BHT正极在300 mA g-1的高电流密度下,在500次循环中具有175 mAh g-1的优良可逆容量和超低的容量降解(每循环0.048%)。在10天的搁置测试中,获得了0.00025 V h-1的超低自放电率,表现出良好的电极稳定性。
导电二维Cu-BHT MOF有望为大功率储能材料的发展提供一种切实可行的策略。
Zhenzhen Wu, et al, Highly Conductive Two-Dimensional (2D) Metal-Organic Frameworks (MOFs) for Resilient Lithium Storage with Superb Rate Capability, ACS Nano, 2020
DOI: 10.1021/acsnano.0c05200
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.0c05200