JACS: 手性1,2-胺基醇催化缩醛/烯丙醇[4+2]环加成
纳米技术 纳米 2020-08-25

广泛存在的1,2-胺基醇为构建新一代手性羧酸催化剂提供了便利,为常用的(S)-TRIP提供了额外选择。佛罗里达大学Daniel Seidel等报道通过共价作用连接的硫脲位点能够通过阴离子化学键作用得以稳定羧酸盐共轭碱。这种新型催化剂能够有效的促进复杂、较大挑战的水杨醛衍生的缩醛/烯丙醇之间的[4+2]环加成反应,得到高度对映的多环结构的色满(chromanes)。

本文要点:

(1)

反应优化。将1倍量水杨醛二甲基缩醛(1a)、1.2倍量高烯丙醇(2a)作为反应物,10 mol %催化剂,在甲苯中室温条件反应,加入5 Å分子筛。通过对催化剂的种类进行筛选,发现1,2-胺基醇衍生有机催化剂有较好的催化活性和对映立体选择性,其中己二胺上分别修饰多溴苯甲酸、苯胺硫酰胺的手性结构催化剂(2b)能在该反应中实现15 min反应中得到89 %的产率和94 % ee

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参考文献

Zhengbo Zhu, Minami Odagi, Nantamon Supantanapong, Weici Zhu, Jaan Saame, Helmi-Ulrika Kirm, Khalil A. Abboud, Ivo Leito, and Daniel Seidel*

Modular Design of Chiral Conjugate-Base-Stabilized Carboxylic Acids: Catalytic Enantioselective [4+2] Cycloadditions of Acetals, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c07212

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c07212


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