在不对称双官能团化反应过程中，开发高效共催化体系的同时消除其中共催化剂的相互交叉作用产生的冲突有重要意义。有鉴于此，上海师范大学刘国华等报道了一种共催化系统，将Michael加成/还原对映选择性催化过程调整为相互兼容的高效催化体系。在该体系中，手性方酰胺组装在空心介孔SiO₂催化剂中的空腔内，手性有机Ru/二胺分子被水溶性的聚合物修饰的介孔SiO₂基底俘获。这种SiO₂屏蔽特性和可逆的水溶性热响应聚合物结合后，实现了对消除两种催化剂之间的交叉竞争过程，催化反应得以协调。

本文要点：

（1）

反应优化。将α-亚硝砜和烯酮作为反应物，通过两种不同修饰的介孔SiO₂作为催化剂，在甲苯/H₂O混合溶剂中于-35 ℃中反应，在烯酮分子的烯烃官能团上修饰砜基苯，随后将反应温度提升至35 ℃，羰基官能团转化为羟基。

（2）

该催化体系在一锅连续的对α-亚硝砜（nitrosulfone）和烯酮（enone）进行Michael加成反应、不对称转移氢化反应，得到多种1,4-双原子对映中心结构的手性δ-羟基砜。

参考文献

Fengwei Chang, Shitong Wang, Zhitong Zhao, Lijian Wang, Tanyu Cheng, and Guohua Liu*

Enantioselective Dual-Catalysis: A Sequential Michael Addition/Asymmetric Transfer Hydrogenation of α-Nitrosulfone and Enones, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c01559

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01559