尽管近年来取得了长足的进步,但是制备基于金属-有机配合物的明确的超结构仍然具有挑战性。这使得导致其几何复杂性的物理化学机理仍然还不清楚。具有明确的纳米形态的卟啉材料已经成为光催化,纳米传感器和光诊断材料的有希望的候选者。近日,扬州大学Yan Sun,犹他大学Peter J. Stang,南京大学Lizhe Liu等报道了由卟啉(PORP),二羧酸和顺式-(PEt3)2Pt(OTf)2合成的卟啉基铂金属笼,并进一步组装成八面体。
本文要点:
1)作者将基于卟啉的金属笼用作构建单元,通过自组装构建八面体,并且通过实验和理论模拟揭示了金属笼向八面体演化的机理。
2)改变卟啉基金属笼支柱中的取代基,可以形成基于薄片的聚集体。
3)理论计算表明八面体的形成取决于形成能的差异,从而导致各向异性的生长组装。
该工作为揭示定义明确的金属笼与所得多级材料之间的关系开辟了一条途径。
Yan Sun, et al. Self-assembly of Porphyrin-Based Metallacages into Octahedra. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c08058