揭示催化剂在实际工作条件下的结构演变和工作机理,对于设计高效的CO2电还原电催化剂至关重要,但仍然具有极大的挑战性。
近日,华东理工大学李春忠教授报道了通过多尺度的Operando结构测量,证实了在CO2电还原条件下,制备的CeO2/BiOCl预催化剂逐渐演化为CeOx/Bi界面结构,富含Ce3+物种,即真正的催化活性相。
文章要点
1)研究人员通过环氧丙烷辅助的水解过程,然后在空气中进行400 ℃的热处理制备了BiOCl和CeO2/BiOCl。透射电子显微镜(TEM)和相应的快速傅立叶变换(FFT)证实了CeO2纳米颗粒(NP)负载到典型的BiOCl纳米片材上形成界面结构。
2)与纯Bi相对应的CeOx/Bi界面结构相比,衍生的CeOx/Bi界面结构具有显著增强的性能,在宽电位窗口范围中,24 h的甲酸盐的法拉第效率接近90 %。采用同位素D2O代替H2O可以进一步提高甲酸盐的法拉第效率。
3)密度泛函理论计算表明,再生的CeOx/Bi界面位不仅可以促进水的活化,适当增加CO2质子化的局域*H物种,而且可以稳定甲酸盐途径中的关键中间体*OCHO。
Ruichao Pang, Pengfei Tian, Hongliang Jiang, Minghui Zhu, Xiaozhi Su, Yu Wang, Xiaoling Yang, Yihua Zhu, Li Song, Chunzhong Li, Tracking structural evolution: operando regenerative CeOx/Bi interface structure for high-performance CO2 electroreduction, National Science Review, nwaa187
DOI:10.1093/nsr/nwaa187
https://doi.org/10.1093/nsr/nwaa187